离子共价性及应用 1. (4.6) 路易士酸强度

英文原版:Int. J. Mol. Sci. 2010, 11, 4381-4406. IC-Model    Full-Text 

张永和  美国惠林研究院  http://www.amhuilin.com

4.6. 路易士酸强度

如我们所描述的[8-10],金属络合物(金属-配体键强度)的稳定性应是金属离子的电子吸引力的函数。IC值相当好地与晶格能和晶体场稳定化能(CFSE)相符合:

 11示出了IC值与Born-Haber循环数据导出的MCl2晶格能相关联,其中M为第一行的d区金属; d0点对应氯化钙。(数据不适用于稳定氧化态为+3的钪)[38]

晶体场稳定能(CFES)导致络合离子D电子的热力学稳定性效应。由于整体的大小从左至右的周期收缩,CFES从钙到Zn2+增加,相同的趋势发生于ICXic,对于弱场配位体(表12),生成常数logβ [38]按照不均匀趋势,ICXic也以同样的趋势运行:Mn2+ < Fe2+< Co2+ < Ni2+ < Cu2+ > Zn2+


                      12. 第一周期金属离子络合物logβ值与离子共价性参数

 

Mn2+

Fe2+

Co2+

Ni2+

Cu2+

Zn2+

IC

2.719

2.786

2.874

3.029

3.155

2.772

Xic

1.507

1.535

1.571

1.635

1.687

1.529

Log β for [M(en)3]2−

5.7

9.5

13.8

18.6

18.7

12.1

Log β for [M(EDTA)]2−

13.8

14.3

16.3

18.6

18.7

16.1

 此序列有时被称为Irving-Williams系列,而往往是在讨论金属酶稳定性(例如,生物无机化学)时使用。

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