离子共价性及应用 1.(3.7.)孤对电子效应

英文原版:Int. J. Mol. Sci. 2010, 11, 4381-4406. IC-Model Full-Text

 

张永和  美国惠林研究院 yzhanghuilin@gmail.com


3.7. 惰性(孤对)电子对效应 (6s2元素)

IC-模型,基于VB近似直观吸引力和通过共价半径和电离能确定,符合相对效应和对重元素的不同寻常的化学的贡献有其两大主要影响。首先,s-轨道变得更加稳定。第二,d- f- 轨道扩大而它们的能量减少。

对于铊(I),铅(II)和BiIII)中的惰性电子对效应,相对效应只可以给一个定性的语言表达:较重的元素组成的s轨道变得比其他预期的更稳定” [39]IC模型,如表6所示,其贡献是在这种情况下的键性能由定量的离子性函数I(Iz, Iav) 控制。它们在离子化合物中比在完全共价键的状态更稳定。因为他们的IE形成一个稳定的杂化离子性Iav需要付出太高IE的共价键:

 

6. Tl, PbBi的原子参数

阳离子

Tl+

Tl2+

Tl3+

Pb2+

Pb3+

Pb4+

Bi3+

Bi4+

Bi5+

Iz

6.11

20.4

29.8

15

32

42.3

25.6

45.3

56

Iav

6.11

13.26

18.77

11.21

18.14

24.18

16.63

23.72

30.18

XIC

1.16

1.59

1.75

1.45

1.74

1.94

1.69

1.95

2.15

IC

1.89

2.92

3.31

2.58

3.44

3.78

3.16

3.81

4.27


 

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